电子烟烟液中游离态和质子态烟碱的测定及分布（五） αfbn值均在0.07左右

在5种不同的电烟PG-VG配比样品中，αfbn值均在0.07左右，烟液即游离态烟碱比例约为7%。中游由于添加的离态水杨酸烟碱盐标样本身含有质量分数为3.91%的游离态烟碱，所以其在PG-VG体系中仅有微量的和质解离，且不同配比样品中αfbn值的态烟相对标准偏差为4.72%，解离程度也无显著差异。碱的及分虽然丙二醇和甘油在电子烟烟液中的测定质量分数高，但由于其本身的电烟化学性质，并没有改变样品体系的烟液酸碱平衡，没有导致水杨酸烟碱盐在PG-VG体系中发生明显解离，中游不同配比的离态PG-VG对烟碱盐的解离程度的影响也没有明显区别。因此，和质电子烟烟液中的态烟PG-VG配比对烟碱的形态分布基本没有影响。

2.2.4 烟碱盐添加量对αfbn的碱的及分影响

以VPG׃VVG=2׃1体系为溶剂，考察烟碱盐添加量对样品体系中烟碱形态分布的影响。在PG-VG体系中分别添加烟碱质量分数为0.5%、1.0%、1.5%的苹果酸烟碱盐，以液液萃取法测定游离态和质子态烟碱，计算αfbn值，结果见图4。

结果显示，不同浓度的苹果酸烟碱盐在PG-VG体系中的αfbn很小，游离态烟碱比例均小于1%，不同浓度之间并无明显差异，没有使样品中的苹果酸烟碱盐发生解离。因此，如果没有其他因素促使烟碱盐发生解离，则烟碱盐的添加量不会影响烟碱在样品中的形态分布。

2.2.5 pH对αfbn的影响

对比PG-VG样品S0~S5的pH和αfbn值分布（图5）可知，随pH增大，αfbn相应升高，拟合系数R2为0.939，呈现显著的正相关性。

体系pH显著影响烟碱盐在样品中的分布。在酸性环境下，体系中的烟碱与酸结合成以单质子态和双质子态为主导的烟碱盐形态。当pH=4.22时，游离态烟碱质量分数仅占2.2%。pH=8.27时，α_fbn在0.5左右，此时pH接近烟碱的解离常数pK_a值，质子态和游离态烟碱在体系中各占一半。当pH＞11时，游离态烟碱的比例高达95%以上。可见，随pH的增大，水杨酸烟碱盐在体系中逐渐解离，转化成游离态烟碱，而烟碱本身的碱性又进一步促进烟碱盐解离，直至达到新的平衡状态。pH越高，烟碱盐的解离程度也越高，游离态烟碱比例越高。

这说明pH是样品体系酸碱平衡状态的外部反映，对烟碱在样品体系中的形态分布有显著影响，能够直观反映体系中游离态烟碱的比例及变化趋势。对样品体系酸碱平衡产生影响的其他因素，也将进一步影响烟碱的形态分布。

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